इलेक्ट्रोड क्षमता इलेक्ट्रोलाइट और इलेक्ट्रोड के बीच इलेक्ट्रोस्टैटिक क्षमता में अंतर है। ऐसी क्षमता का उद्भव आवेशों के स्थानिक पृथक्करण के कारण होता है, जिसमें विद्युत दोहरी परत के निर्माण के साथ चरण पृथक्करण सीमा पर विपरीत संकेत होते हैं।
एक धातु इलेक्ट्रोड और एक इलेक्ट्रोलाइट समाधान के बीच की सीमा पर आवेशों का स्थानिक पृथक्करण ऐसी घटनाओं से जुड़ा होता है जैसे धातु से आयनों को विद्युत रासायनिक संतुलन स्थापित करने की प्रक्रिया में समाधान में स्थानांतरित करना, साथ ही साथ सोखना इलेक्ट्रोलाइट से इलेक्ट्रोड सतह पर आयन; आयनिक धनावेशित क्रिस्टल जालक के बाहर गैस का विस्थापन; इलेक्ट्रोड पर आयनों या तरल अणुओं का गैर-कूलम्ब सोखना। अंतिम दो घटनाओं के कारण, इलेक्ट्रोड क्षमता कभी भी शून्य के बराबर नहीं होती है, भले ही धातु की सतह का चार्ज शून्य हो। एकल इलेक्ट्रोड की क्षमता का निरपेक्ष मान निर्धारित नहीं है, इसके लिए संदर्भ और परीक्षण इलेक्ट्रोड की तुलना करने की विधि का उपयोग किया जाता है। इलेक्ट्रोड क्षमताइलेक्ट्रोकेमिकल सर्किट में प्राप्त इलेक्ट्रोमोटिव बल (ईएमएफ) के परिमाण के बराबर होता है।
पानी आधारित समाधान के लिए हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड का उपयोग करने की प्रथा है। इस प्रकार के मानक तत्वों का उपयोग विभिन्न विद्युत रासायनिक मापों के साथ-साथ बिजली उत्पन्न करने वाले उपकरणों में मानकों के रूप में किया जाता है। हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड एक धातु का तार या प्लेट होता है जो हाइड्रोजन गैस को अच्छी तरह से अवशोषित करता है (पैलेडियम या प्लैटिनम का अक्सर उपयोग किया जाता है)। ऐसा प्लेट-तार वायुमंडलीय दबाव पर हाइड्रोजन से संतृप्त होता है, जिसके बाद इसे हाइड्रोजन आयनों से भरपूर जलीय घोल में डुबोया जाता है। ऐसी प्लेट का विभव विलयन में आयनों की सांद्रता के समानुपाती होता है। तत्व एक मानक है, रासायनिक प्रतिक्रिया के इलेक्ट्रोड क्षमता को इसके सापेक्ष मापा जाता है।
हाइड्रोजन और पता लगाने योग्य उपकरणों के आधार पर गैल्वेनिक कोशिकाओं को इकट्ठा करते समय, प्लैटिनम समूह धातु की सतह पर एक प्रतिक्रिया (प्रतिवर्ती) होती है, जिसका अर्थ है या तो कमी या ऑक्सीकरण प्रक्रिया। प्रक्रिया का प्रकार निर्धारित किए जा रहे तत्व की चल रही प्रतिक्रिया की क्षमता पर निर्भर करता है। हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड की क्षमता शून्य के बराबर ली जाती है जब हाइड्रोजन का दबाव एक वायुमंडल होता है, समाधान की प्रोटॉन सांद्रता एक मोल प्रति लीटर होती है, और तापमान 298 K होता है। यदि अध्ययन के तहत तत्व संदर्भ शर्तों के तहत है, अर्थात्, जब क्षमता को प्रभावित करने वाले आयनों की गतिविधि एक होती है, और गैस का दबाव - 0, 101 एमपीए, इस क्षमता के मूल्य को मानक कहा जाता है।
ईएमएफ मापनामानक स्थितियों के तहत गैल्वेनिक इलेक्ट्रोड, रासायनिक प्रतिक्रिया के मानक इलेक्ट्रोड क्षमता की गणना करें। आमतौर पर यह मान उन परिस्थितियों में मापा जाता है जब संभावित-निर्धारण प्रतिक्रिया की सभी थर्मोडायनामिक गतिविधियां एकता के बराबर होती हैं, और गैस का दबाव 0.01105 Pa होता है। परीक्षण के तहत तत्व की क्षमता को सकारात्मक माना जाता है, यदि "वर्तमान स्रोत" मोड में, इलेक्ट्रॉन बाहरी सर्किट में बाएं से दाएं चलते हैं, और सकारात्मक चार्ज कण इलेक्ट्रोलाइट में चलते हैं।
